Misaki Ayuzawa adalah fenomena unik di SMA Seika. Di sebuah sekolah yang didominasi laki-laki, ia menjadi ketua OSIS perempuan pertama berkat kejujuran dan ketekunannya. Sejak Misaki dipromosikan, ia bekerja tanpa lelah untuk memastikan kehidupan sekolah yang lebih baik bagi semua siswi. Meskipun demikian, Misaki sangat tegas terhadap anak laki-laki, yang membuatnya dijuluki “Ketua Iblis”.
Suatu hari, setelah mendengar seorang gadis menangis di lorong, Misaki bertemu Takumi Usui anak laki-laki paling populer di sekolah saat ia menolak pernyataan cinta. Murka atas apa yang dilihatnya, Misaki menegurnya karena telah membuat gadis itu menangis. Namun, Usui acuh tak acuh dan menganggapnya biasa saja.
Tanpa diduga, Misaki segera bertemu Usui lagi, tetapi kali ini saat ia bekerja di kafe pelayan! Karena malu karena seseorang telah mengetahui pekerjaan rahasianya, Misaki berjanji pada dirinya sendiri untuk tidak membiarkan Usui menghancurkan reputasinya. Namun, anak laki-laki misterius itu sekarang mulai mengunjungi kafe yang sama secara teratur untuk mengamati dan menggoda Misaki. Ketika keadaan sudah genting, akankah Usui masih bisa menjaga rahasia presiden?
